Valet står mellan president Cyril Ramaphosa och hans tidigare hälsominister Zweli Mkhize.
Hittills har Ramaphosa förväntats ta hem vinsten men observatörer uppger att valet ser ut att bli jämnare än väntat, då 4 000 delegater ska rösta om partiets ledare för de kommande fem åren.
– Vi ser Ramaphosa gå från att ha en bekväm ledning till att ha Mkhize hack i häl. Det är svävande just nu, säger en oberoende politisk analytiker.
Efter närmare 30 år vid makten står ANC (African National Congress) – som formades av Nelson Mandela för att få ett slut på apartheid – inför ett minskande stöd. Bilden av partiet har befläckats av korruption, svågerpolitik och svag ekonomi.
Zweli Mkhize, 66 år, hyllades under sin tid som hälsominister för sina insatser under coronapandemin. Men han har anklagats för korruption, vilket han själv förnekar. Han sparkades senare av Ramaphosa.
Även bilden av 70-årige Cyril Ramaphosa som felfri sprack efter en skandal som hotade ställa honom inför riksrätt – något som han undgick så sent som i tisdags när ANC-ledamöterna ställde sig bakom honom.